Czasopismo | PRZEMYSŁ CHEMICZNY | Rocznik 2011 - zeszyt 5

Laktony. Część XXXVIa). Synteza chlorowcolaktonów z podstawnikiem metoksyfenylowym

nr katalogowy: 59892

Przedstawiono pięcioetapową syntezę chemiczną jodo-, bromo- i chlorolaktonów z podstawnikiem metoksyfenylowym. W wyniku przeprowadzonych doświadczeń otrzymano nieopisane wcześniej w literaturze nienasycony kwas 5 oraz pochodne laktonowe aldehydu anyżowego (6-13). W pierwszym etapie syntezy w wyniku krzyżowej kondensacji aldolowej aldehydu anyżowego (1) z acetonem otrzymano nienasycony keton 2 (wydajność 97%), który redukowano do α,β-nienasyconego alkoholu 3 (wydajność 94%). Alkohol allilowy poddano przegrupowaniu Claisena metodą ortooctanową, w wyniku czego otrzymano ester 4 (wydajność 78%), hydrolizowany następnie w środowisku zasadowym do nienasyconego kwasu 5 (wydajność 88%), który był substratem w reakcjach chlorowcolaktonizacji. Jako produkty jodolaktonizacji otrzymano cis-(6) oraz trans δ-jodo-γ-lakton (7) z wydajnościami odpowiednio 42 i 2%. Z mieszaniny produktów bromolaktonizacji wydzielono cis- (8) i trans δ-bromo-γ-lakton (9) oraz γ-bromo- δ-lakton (10) z wydajnościami kolejno 32%, 5% oraz 10%. Analogiczne produkty otrzymano również w reakcji chlorolaktonizacji z wydajnościami 14%, 8% oraz 18% odpowiednio dla cis δ-chloro-γ-laktonu 11, trans δ-chloro-γ-laktonu 12 oraz γ-bromo-δ-laktonu 13. New p-MeOC6H4CH(CH2COOH)CH=CHMe acid (I) (m.p. 81-83°C) was synthesized by condensation of p-MeOC6H4CHO with AcMe to p-MeOC6H4CH=CHCOMe after following redn. with NaBH4 to p-MeOC6H4CH=CHCH(OH)Me, condensation with Me3C(OEt)3 at 137°C and hydrolysis with aq. soln. of KOH (yield 63%) and then converted to resp. lactones II and III (X = I, Br or Cl). Acid I was reacted with I2/KI in Et2O to a mixt. of cis-II (X = I) (m.p. 92-95°C, yield 42%) and trans-II (X = I) (oil, yield 2%), with (CH2CO)2NBr in tetrahydrofurane to a mixt. of cis-II (X = Br) (m.p. 106-108°C, yield 32%), trans-II (X = Br) (oil, yield 5%) and III (X = Br) (m.p. 74-77°C, yield 10%), and wi[...]

Jeśli masz wykupiony/przyznany dostęp - zaloguj się. Skorzystaj z naszych propozycji zakupu!

Publikacja


e-Publikacja (format pdf) - nr 59892 "Laktony. Część XXXVIa). S..." licencja: Osobista Produkt cyfrowy	10.00 zł

Zeszyt


PRZEMYSŁ CHEMICZNY - e-zeszyt (pdf) 2011-5 licencja: Osobista Produkt cyfrowy	55.00 zł

Prenumerata

PRZEMYSŁ CHEMICZNY - prenumerata cyfrowa
licencja: Osobista

Produkt cyfrowy
Nowość

762.00 zł

PRZEMYSŁ CHEMICZNY - prenumerata PLUS
licencja: Osobista

Szczegóły pakietu

Nazwa
PRZEMYSŁ CHEMICZNY - PAKIET prenumerata PLUS (Prenumerata papierowa + dostęp do portalu sigma-not.pl + e-prenumerata)	1002.00 zł brutto 927.78 zł netto 74.22 zł VAT (stawka VAT 8%)

1002.00 zł

PRZEMYSŁ CHEMICZNY - papierowa prenumerata roczna + wysyłka
licencja: Osobista

Szczegóły pakietu

Nazwa
PRZEMYSŁ CHEMICZNY - papierowa prenumerata roczna	960.00 zł brutto 888.89 zł netto 71.11 zł VAT (stawka VAT 8%)
PRZEMYSŁ CHEMICZNY - pakowanie i wysyłka	42.00 zł brutto 34.15 zł netto 7.85 zł VAT (stawka VAT 23%)

1002.00 zł

Zeszyt

2011-5

Twój Koszyk

Publikacja

Zeszyt

Prenumerata

Zeszyt

Czasopisma