Czasopismo | PRZEMYSŁ CHEMICZNY | Rocznik 2018 - zeszyt 3

Utlenianie p-toluidyny ozonem w fazie ciekłej

Oxidation of p-toluidine with ozone in liquid phase

10.15199/62.2018.3.10

nr katalogowy: 112757
10.15199/62.2018.3.10

Streszczenie

Zbadano kinetykę i mechanizm katalitycznego utleniania p-toluidyny ozonem w fazie ciekłej i opracowano podstawy technologii syntezy alkoholu 4-aminobenzylowego, 4-aminobenzaldehydu oraz kwasu 4-aminobenzoesowego. Stwierdzono, że po wstępnym acylowaniu substratu w kwasie octowym w obecności octanu kobaltu(II) i bromku potasu udaje się skierować proces utleniania w kierunku tworzenia kwasu 4-aminobenzoesowego. W warunkach ozonowania w roztworze bezwodnika octowego w obecności kwasu siarkowego, octanu manganu(II) albo jego mieszaniny z bromkiem potasu utlenianie udaje się zatrzymać na etapie alkoholu 4-aminobenzylowego lub aldehydu 4-aminobenzoesowego. Zbadano parametry technologiczne i ustalono optymalne warunki prowadzenia procesów.

Abstract

p-MeC6H4NH2 and PhMe were oxidized with O3 in Ac2O or AcOH+H2SO4 in presence of Mn(II)+Br catalyst. The selective oxidn. of Me group was possible after the previous N-acylation of the NH2 group. Mn(OAc)2 in the system Ac2O-PhMe-H2SO4-O3 showed a high selectivity in the formation of p-AcNHC6H4CH2OH at 303 K for 0.5 h and molar ratio Mn(OAc)2:PhMe:H2SO4 = 1:4:10. Mn(OAc)2 in the presence of KBr was converted into a MnBr complex with an increased catalytic activity to produce p-AcNHC6H4CHO. Co(AcO)2 in AcOH soln. promoted a deep oxidn. of p-AcNHC6H4Me to p-AcNHC6H4COOH at 368 K, for 1 h and molar ratio Co(OAc)2:KBr:p-MeC6H4NH2 = 1:1:5.7.

Bibliografia

[1] V.N. Lisitsyn, Khimiya i tekhnologiya promezhutochnykh produktov, Khimiya, Moskva 1987.
[2] M.V. Rubtsov, A.G. Baychikov, Sinteticheskiye khimiko-farmatsevticheskiye preparaty, Meditsina, Moskva 1971.
[3] Praca zbiorowa, The chemistry of synthetic dyes (red. K. Venkataraman), t. 3, Academic Press, New York 1970.
[4] E.V. Potapenko, G.A. Galstyan, Russ. J. Appl. Chem. 2000, 73, nr 7, 1291.
[5] P.Yu. Andreev, G.A. Galstyan, A.G. Galstyan, Russ. J. Org. Chem. 2004, 40, nr 11, 1630.
[6] G.A. Galstyan, T.M. Galstyan, L.I. Mikulenko, Kinet. Catal. 1994, 35, nr 2, 255.
[7] P.S. Bailey, Ozonation in organic chemistry, t. 2, Nonolefinic compounds, Academic Press, New York 1982.
[8] R.J. Spanggord, C.D. Yao, T. Mill, Environ. Sci. Technol. 2000, 34, nr 3, 497.
[9] Świadectwo autorskie ZSRR 185936 (1966).
[10] Pat. jap. 58-183646 (1982).
[11] W. Cocker, J.O. Harris, J.V. Loach, J. Chem. Soc. 1938, 751.
[12] G.A. Galstyan, N.F. Tyupalo, A.G. Galstyan, Zhidkofaznoe kataliticheskoe okislenie aromaticheskih soedinenii ozonom, VNU im. V. Dalya, Lugansk 2009.
[13] A. Galstyan, H. Marshalok, G. Galstyan, Przem. Chem. 2016, 95, nr 4, 828.
[14] S.D. Razumovskiy, G.E. Zaikov, Ozon i ego reaktsii s organicheskimi soedineniyami, Nauka, Moskva 1974.
[15] N.M. Emanuel, D.G. Knorre, Kurs khimicheskoi kinetiki, Vysshaya shkola, Moskva 1969.
[16] I.S. Okhrimenko, V.V. Verkholantsev, Khimiya i tekhnologiya plenkoobrazuyushchikh veshchestv, Khimiya, Leningrad 1978.
[17] H.P. Treffers, L.P. Hammett, J. Am. Chem. Soc. 1937, 59, nr 9, 1708.
[18] R.J. Gillespie, J. Chem. Soc. 1950, 2997.
[19] S.G. Galstyan, N.F. Tyupalo, A.G. Galstyan, Ukr. Khim. Zh. 2010, 76, nr 4, 26.
[20] G.A. Galstyan, N.F. Tyupalo, S.D. Razumovskiy, Ozon i ego reaktsii s aromaticheskimi soedineniyami v zhidkoi faze, VUNU, Lugansk 2004.
[21] V.M. Mikhal’chuk, A.V. Mikhal’chuk, Linejnyi regressionnyi analiz rezul’tatov khimicheskogo eksperimenta v sisteme STATISTICA, DonNU, Donetsk 2002.
[22] I.V. Zaharov, Yu.V. Galetiy, Neftekhimiya 1978, 18, nr 4, 615.
[23] N.M. Emanuel, E.T. Denisov, Z.K. Mayzus, Tsepnyie reaktsii okisleniya uglevodorodov v zhidkoi faze, Nauka, Moskva 1965.
[24] N.N. Vorozhtsov, Osnovy sinteza promezhutochnykh produktov i krasiteley, Goskhimizdat, Moskva 1955.

Zeszyt


PRZEMYSŁ CHEMICZNY - e-zeszyt (pdf) 2018-3 licencja: Osobista Produkt cyfrowy	55.00 zł

Prenumerata

PRZEMYSŁ CHEMICZNY - prenumerata cyfrowa
licencja: Osobista

Produkt cyfrowy
Nowość

762.00 zł

PRZEMYSŁ CHEMICZNY - prenumerata PLUS
licencja: Osobista

Szczegóły pakietu

Nazwa
PRZEMYSŁ CHEMICZNY - PAKIET prenumerata PLUS (Prenumerata papierowa + dostęp do portalu sigma-not.pl + e-prenumerata)	1002.00 zł brutto 927.78 zł netto 74.22 zł VAT (stawka VAT 8%)

1002.00 zł

PRZEMYSŁ CHEMICZNY - papierowa prenumerata roczna + wysyłka
licencja: Osobista

Szczegóły pakietu

Nazwa
PRZEMYSŁ CHEMICZNY - papierowa prenumerata roczna	960.00 zł brutto 888.89 zł netto 71.11 zł VAT (stawka VAT 8%)
PRZEMYSŁ CHEMICZNY - pakowanie i wysyłka	42.00 zł brutto 34.15 zł netto 7.85 zł VAT (stawka VAT 23%)

1002.00 zł

Open Access

Zeszyt

2018-3

Twój Koszyk

Zeszyt

Prenumerata

Open Access

Zeszyt

Czasopisma