Wpływ dodatku acetyloacetonianu żelaza(III) na termooksydacyjną degradację kompozytu polietylenu z wodorotlenkiem magnezu
[...]
Py-GC/MS analysis of poly(terephthalate ethylene) from recycling. Analiza poli(tereftalanu etylenowego) z recyklingu metodą pirolitycznej chromatografii gazowej z detekcją spektrometrii mas (Py-GC/MS)
Poly(ethylene terephthalate) was studied for purity by Fourier-
Transform IR spectroscopy and pyrolysis at 770°C coupled
with chromatog. and mass spectroscopic anal. of pyrolysis
products. Purity of the polymer sample was confirmed. Poli(tereftalan etylenu) (PET) stosuje się powszechnie
jako surowiec do wyrobu opakowań,
folii, włókien poliestrowych oraz różnego
rodzaju wyrobów technicznych. PET jest liniowym
nasyconym poliestrem, najczęściej otrzymywanym
w dwuetapowym procesie wymiany
estrowej i polikondensacji. Zagospodarowanie
odpadowego polimeru z wykorzystaniem recyklingu
chemicznego wymaga informacji o produktach
depolimeryzacji uzyskiwanych przez
rozkład termiczny (pirolizę).
Zastosowanie do badań poli(tereftalanu etylenu), PET, technik spektroskopowych
FTIR (ATR) (attenuated total reflectance) pozwala na określenie
czystości polimeru, zanim zostanie on zakwalifikowany do przetworzenia,
a zwłaszcza gdy jego źródło pochodzenia jest bliżej nieokreślone.
Metoda Py-GC/MS pozwala na identyfikację składników jego pirolizatu
uzyskanych w ściśle określonej temperaturze (np. 770ºC), co ma istotne znaczenie dla chemicznego recyklingu polimeru. Uzyskane wyniki badań
metodą FTIR (ATR) i Py-GC/MS mogą być wykorzystane przy kontroli
i optymalizacji procesu technologicznego, polegającego na termicznym
rozkładzie PET i dalszym zagospodarowaniu produktów pirolizy.
Poli(tereftalan etylenu), określany potocznie skrótem PET, jest liniowym
nasyconym poliestrem, najczęściej otrzymywanym w dwuetapowym
procesie wymiany estrowej i polikondensacji kwasu tereftalowego
o czystości ok. 99,9% (lub jego estru dimetylowego (DMT)) oraz glikolu
monoetylenowego (lub oksiranu). W pierwszym etapie jego otrzymywania
uzyskuje się tereftalan di(2-hydroksyetylowy), który następnie
w drugim etapie ulega polikondensacji do poli(tereftalanu etylenu).
[...]
Use of ATR-IR spectroscopy for determination of nitrogen compounds in the phenol-formaldehyde resins. Zastosowanie spektroskopii ATR-IR do ilościowego oznaczania składników azotowych w żywicach fenolowo-formaldehydowych
PhOH/CH2O resins were analyzed by IR spectroscopy
to det. the melamine and urea contents from calibration
curves. The results agreed with those found for the control
samples. Przedstawiono wyniki badań zawartości składników
azotowych w żywicach fenolowo-formaldehydowych
z wykorzystaniem techniki odbiciowej
ATR-IR (spektroskopia osłabionego
całkowitego odbicia w podczerwieni). W otrzymanych
widmach ATR-IR określono pasma
charakterystyczne melaminy oraz mocznika.
Z wykorzystaniem żywic fenolowo-formaldehydowych
o zadanych zawartościach melaminy
i mocznika sporządzono krzywe kalibracyjne
dla melaminy i mocznika. Dokładność metody
zweryfikowano na próbce kontrolnej o znanej
zawartości obu składników azotowych.
Żywice fenolowo-formaldehydowe charakteryzują się dobrymi
właściwościami mechanicznymi, dielektrycznymi i termicznymi, małą
toksycznością oraz niskim kosztem wytworzenia. Wykorzystuje się jejako środki wiążące w produkcji m.in. materiałów drewnopochodnych
i izolacyjnych z wełny mineralnej i szklanej; laminatów elektroizolacyjnych
i technicznych; pianek izolacyjnych. Żywice fenolowe stosowane
są w różnych gałęziach przemysłu: górniczym, odlewniczym,
materiałów ściernych oraz w budownictwie1).
W wielu przypadkach, aby otrzymać odpowiedni produkt końcowy,
żywice należy poddać odpowiedniej modyfikacji. Duże znaczenie
w otrzymaniu produktu o wymaganych parametrach ma dobór zastosowanych
modyfikatorów oraz ich optymalnych stężeń. Modyfikacje
fenoplastów składnikami azotowymi umożliwiają otrzymanie produktu
o zminimalizowanej zawartości wolnego fenolu i formaldehydu,
a w konsekwencji na ograniczeniu ich emisji do środowiska podczas
ich użytkowania. Typowo stosowanymi modyfikatorami azotowymi
są mocznik i melamina (tabela 1). Przy czym produkty kondensacji
melaminy z formaldehydem mają znacznie większą odporność na
[...]
Identyfikacja wybranych związków powierzchniowo czynnych metodą Py/GC/MS
Przedstawiono możliwości wykorzystania metody pirolitycznej chromatografii gazowej z detekcją spektrometrii mas (metoda Py/GC/MS) w analizie jakościowej niejonowych, anionowych i kationowych związków powierzchniowo czynnych, w których część hydrofobową stanowi grupa alkilobenzenowa. Metoda ta, opiera się na identyfikacji produktów termicznego rozkładu ("flash heating") danego związku powie[...]
Badania fizykochemiczne gliny piaszczystej i bentonitów modyfikowanych kationowym środkiem powierzchniowo czynnym
Badano właściwości fizykochemiczne gliny piaszczystej i bentonitów po modyfikacji mleczanem diamidoaminy. Dodatek mleczanu powoduje zmianę charakteru badanego materiału na hydrofobowy. Na podstawie analizy widm w podczerwieni próbek po modyfikacji oraz po wymywaniu wodą i etanolem stwierdzono, że w przypadku bentonitów zachodzi wymiana jonowa kationów sodu i wapnia na kation organiczny pochodzący z mleczanu. Jednocześnie stwierdzono, że cząsteczki mleczanu, ulegają praktycznie całkowitemu wymywaniu pod wpływem wody, etanolu i gorącego etanolu z gliny piaszczystej. Świadczy to o nietrwałym charakterze wiązań cząsteczek mleczanu z gliną. Bentonite and sand clay were modified with dialkylamidoamine lactate to make the materials hydrophobic and then leached with H2O and cold a[...]
Starzenie termooksydacyjne kompozytów polietylenu małej gęstości z różnym udziałem wodorotlenku magnezu
Próbki polietylenu małej gęstości (PE-LD) oraz
jego kompozyty z udziałem 40 i 60 cg/g wodorotlenku
magnezu modyfikowanego związkiem
silanowym (MH) poddano analizie na palność,
wytrzymałość na rozciąganie i zrywanie,
współczynnik płynięcia, gęstość oraz struktury
(FTIR) podczas starzenia termooksydacyjnego
przez ok. 800 h. Celem badań była ocena
wpływu składników kompozytu na przebieg
procesu starzenia termooksydacyjnego. Dodatek
wodorotlenku magnezu modyfikowanego
związkiem silanowym (MH) hamował proces
degradacji termooksydacyjnej kompozytów.
Wraz ze wzrostem ilości MH w kompozycie
zmniejsza się intensywność utleniania w czasie.
Low-d. polyethylene was filled with a silane-modified Mg(OH)2
(40 or 60 cg/g) and studied for flammability, tensile strength,
melt flow index and structure during ageing in air at 90°C for
622 h. The addn. of silane-modified Mg(OH)2 resulted in the
inhibition of thermooxidative degrdn. of the composites. An increase
in the quantity of silane-modified Mg(OH)2 in the composite
resulted in significant decrease of thermooxidn. ability.
Zapewnienie komfortu i bezpieczeństwa użytkowania produktów
wiąże się z odpornością budujących je materiałów na działanie czynników
otoczenia, w którym będą wykorzystywane, w tym niejednokrotnie
na degradujący wpływ podwyższonej temperatury. Dotyczy to także
uniepalnionych kompozytów polimerowych. W tym przypadku istotnym
aInstytut Ciężkiej Syntezy Organicznej "Blachownia", Kędzierzyn-Koźle; bUniwersytet Opolski
Anna Wojtalaa,*, Izabela Semeniuka, Dariusz Szablickib
Starzenie termooksydacyjne kompozytów polietylenu
małej gęstości z różnym udziałem wodorotlenku magnezu
Thermooxidative ageing of low density polyethylene filled
with varying quantity of magnesium hydroxide
Mgr Izabela SEMENIUK w roku 1987 ukończyła
studia na Wydziale Biologii i Ochrony Środowiska
Uniwersytetu Śląskiego specjalizacja biochemia.
Jest asystentem w Instytucie Ciężkiej Syntezy
Organicznej "Bl[...]
Synthesis of N,N-dimethylalkylamine N-oxides and comparison of the methods for determination the reaction yields. Synteza N-tlenków-N,N-dimetyloalkiloamin oraz porównanie metod oznaczania stopnia ich przereagowania
Me2NR (R = C12H25, C14H29, C16H33, C18H37) were oxidized with
H2O2 to their N-oxides. The oxidn. yields (97-99.5%) were
detd. by Polonovsky reaction and by titrn. of the amine with
HCl before and after its quaternization. Zsyntezowano serię N-tlenków amin (N-tlenek-
N,N-dimetylododecyloaminy, N-tlenek-
N,N-dimetylotetradecyloaminy, N-tlenek-N,Ndimetyloheksadecyloaminy
i N-tlenek-N,Ndimetylooktadecyloaminy).
W celu określenia
stopnia przereagowania i ilości tlenku aminy
w mieszaninie poreakcyjnej przeprowadzono
analizę otrzymanych produktów dwoma metodami
miareczkowymi. Pierwsza metoda polegała
na reakcji Polonovskiego, druga, dwuetapowa,
polegała na miareczkowaniu roztworu
poreakcyjnego oraz roztworu poreakcyjnego
po wcześniejszym zczwartorzędowaniu wolnej
aminy. Stopień przereagowania we wszystkich
przypadkach był ≥ 97%
Termin N-tlenki amin został wprowadzony do literatury fachowej
na określenie szerokiej grupy związków zawierających w swojej
budowie wiązanie N-O, w których to atom azotu znajduje się w hybrydyzacji
sp3 (rys. 1a) lub sp2 (rys. 1b). Niefortunnie, do grupy tlenków
N-amin zalicza się również inne związki mające w swej strukturze
wiązanie N-O, np. nitrony (rys. 1c), podstawione dialkilohydroksyaminy
(rys. 1d) i tlenki nitryli (rys. 1e). W tej pracy będą omawiane
N-tlenki amin jako związki zawierające w swojej budowie atom tlenu
powiązany wiązaniem koordynacyjnym lub kowalencyjnym z atomem
azotu w hybrydyzacji sp3.
Pierwsze wzmianki o N-tlenkach amin pochodzą z końca XIX w.,
kiedy to A. Pinner i R. Wolffenstein odkryli po analizie rentgenowskiej
tetraedryczne ułożenie atomu tlenu i trzech podstawników
wokół atomu azotu, struktura ta została opublikowana pod postacią
Me3NO. Wiązanie N-O było obiektem wielu badań strukturalnych. Na
podstawie badań rentgenowskich oszacowano długość tego wiązania
na 1,36±0,03Å (dla N-tlenku trimetyloaminy), a wartość energii [...]
Wpływ wybranych modyfikatorów pochodnych gliceryny technicznej na właściwości kompozytów polietylenu liniowego małej gęstości z wodorotlenkiem glinu
Przedstawiono wyniki badań właściwości
kompozytów polietylenu liniowego małej gęstości
z wodorotlenkiem glinu i z dodatkiem
produktów reakcji glicerolu z bezwodnikiem
maleinowym, kwasem oleinowym lub kwasem
adypinowym. Oznaczono gęstość, wskaźnik
szybkości płynięcia, właściwości wytrzymałościowe
przy rozciąganiu oraz palność próbek.
Największy, korzystny wpływ zastosowane
modyfikatory wykazywały w odniesieniu do
wydłużenia przy zerwaniu. Nie obserwowano
negatywnego oddziaływania na pozostałe właściwości.
Określono układ, dla którego uzyskano
najlepsze właściwości.
Esters of glycerol and maleic, adipic and oleic acids were
used as modifiers of Al(OH)3-reinforced 55% by mass linear
low-d. polyethylene-matrix composites. The addn. of
modifiers resulted in an increase in ultimate elongation of
the composites but did not affect their tensile strength and
flammability. The best results were achieved when oleic
acid-based ester (acid content 10% by mass) was used as
a modifier.
Zapewnienie kompleksowego bezpieczeństwa użytkownikom
wiąże się niejednokrotnie z koniecznością zmniejszenia stopnia palności
stosowanych tworzyw sztucznych. Popularną metodą modyfikacji
jest wprowadzanie do polimeru środków zmniejszających ich palność
(antypirenów). Najpowszechniejszym z nich jest wodorotlenek glinu
(ATH). W materiałach bez związków halogenowych jego zawartość
wynosi 35-70% m/m i zależy m.in. od oczekiwanego stopnia palności
i rodzaju modyfikowanej matrycy polimerowej.
Właściwości kompozytów polimerowych [...]
Wpływ anionowych związków powierzchniowo czynnych na właściwości preparatów przeznaczonych do usuwania ropopochodnych
Przedstawiono wyniki badań zdolności emulgowania,
wymywania anionowych związków
powierzchniowo czynnych, preparatów handlowych
oraz badanych kompozycji. Zdolność
wymywania badano metodą wagową, i refleksyjną
spektroskopii w podczerwieni. Określono
wpływ stężenia i charakteru związku anionowego
na właściwości kompozycji środka.
Four com. surface-active agents were studied for oil emulsifying
and leaching efficiency in aq. solns. The highest
degree of oil removal (over 90%) was achieved when the
mixed surfactants were used.
Rozwój różnych gałęzi przemysłu i budowa nowych obiektów,
takich jak rafinerie, stacje paliw, zakłady przemysłowe oraz porty lotnicze
i morskie, stwarza zagrożenie dla ochrony środowiska. Najwięcej
niekorzystnych dla środowiska naturalnego zdarzeń odnotowuje się
z udziałem substancji ropopochodnych. Wycieki oleju powstające
w wyniku uszkodzeń mechanicznych i awarii spowodowanych wypadkami
i nieodpowiednim zabezpieczeniem transportu oleju zdarzają się
coraz częściej1). Rozlany olej powoduje lokalne niszczenie życia biologicznego
i hamuje proces biodegradacji ze względu na ograniczony
dostęp tlenu. Jeden litr oleju jest w stanie zanieczyścić miliony litrów
wód gruntowych. Najczęściej są to wody gruntowe pitne, przeznaczone
dla ludzi i zwierząt. Naturalny proces rozkładu oleju przebiega
w wyjątkowo wolnym tempie.
W praktyce, do odolejania stosowano syntetyczne pianotwórcze
środki gaśnicze i środki myjące, które ze względu na inne przeznaczenie
są mniej skuteczne1, 3, 4). Wymagane wysokie stężenia
oraz właściwości myjące i pianotwórcze dla tych preparatów nie
spełniają oczekiwań w przypadku usuwania produktów ropopochodnych.
Do wytwarzania kompozycji stosowanych do odtłuszczania
powierzchni wykorzystywane są roztwory anionowych i niejonowych,
syntetycznych związków powierzchniowo czynnych (ZPC)
z ugrupowaniem arylowym, charakteryzujące się wysoką zdolnością
emulgującą. Nie wszystkie z nich wykazywały dostatec[...]
Nowa metoda oznaczania liczby hydroksylowej poligliceroli
Przedstawiono nową metodę oznaczania liczby
hydroksylowej poligliceroli stosując technikę
odbiciową ATR-IR. Zastosowano do oznaczenia
liczby hydroksylowej model kalibracji
PLS (partial least squares), częściowej metody
najmniejszych kwadratów. Porównano wartości
liczb hydroksylowych otrzymane metodami
IR i miareczkową uzyskując zbliżone wyniki
pomiarów. Opracowana metoda stanowi alternatywną,
prostą i ekologiczną metodę oceny
stopnia polikondensacji gliceroli. Skrócenie
czasu oznaczania liczby hydroksylowej umożliwia
bieżącą kontrolę prowadzenia procesu
polikondensacji gliceryny.
Glycerol samples were analyzed by IR spectropscopy to
det. their OH nos. from a calibration curve. The results
agreed with those obtained by std. titrn. The new method
was successfully used for following the progress of alk.
polycondensation of com. glycerols.
W ostatnim okresie zaobserwowano znaczny wzrost produkcji
biodiesla w wielu krajach Europy, w tym również w Polsce. Głównym
produktem ubocznym powstającym podczas produkcji biodiesla jest
surowa gliceryna (glicerol), otrzymywana w ilości ok. 10%. Z uwagi
na atrakcyjną, względnie niską cenę, jest to ciekawy surowiec do
dalszego przerobu. Firmy produkujące biodiesel na dużą skalę mogą
prowadzić rafinację surowej gliceryny otrzymując glicerynę o właściwościach
farmaceutycznych. Tak otrzymany produkt może znaleźć
zastosowanie w kosmetyce, farmacji lub przemyśle spożywczym.
Procesy oczyszczania surowego glicerolu polegające głównie na
Instytut Ciężkiej Syntezy Organicznej "Blachownia", Kędzierzyn-Koźle
Izabela Semeniuk*, Jacek Kosno, Bronisław Naraniecki, Beata Koreń-Szwarc
Nowa metoda oznaczania
liczby hydroksylowej poligliceroli
A new method for determination
of hydroxyl number of polyglycerols
Mgr Jacek KOSNO w roku 1996 ukończył studia
na Wydziale Matematyczno-Przyrodniczym
Wyższej Szkoły Pedagogicznej w Częstochowie.
Pracuje jako zastępca kierownika Zakładu
Środków Powierzchniowo Czynny[...]