Rate of product formation in a reversible consecutive reaction
was evaluated for varying values of all reaction consts.
(0.01-106). Equations for calculation of product concns.
were developed.
Szybkość tworzenia produktu w reakcjach
z odwracalnym etapem tworzenia lub rozkładu
produktu przejściowego opisano równaniem
potęgowym zmiennej stopnia przereagowania
substratu. Pokazano jak parametry
przyjętego równania wiążą się ze stałymi
szybkości obu reakcji oraz stężeniem początkowym
substratu.
W poprzedniej pracy1) zaprezentowano zastosowanie równania (1):
r = A αa (1 - α)b (1)
w którym α jest stopniem przereagowania substratu, do opisu
szybkości reakcji następczej I rzędu ze stadiami nieodwracalnymi S
→ X → P. Wskazano znane i stosowane w kinetyce chemicznej przypadki
skrajne: rozdzielonych stref reakcji składowych (mała wartość
stosunku stałych szybkości k2/k1) oraz stacjonarnego stężenia produktu
pośredniego X (duże wartości k2/k1). Przypadek umiarkowanych wartości
k2/k1 był niezwykle interesujący m.in. z powodu postaci krzywej
r(t) wykazującej nietypowy początkowy odcinek zwiększającej się
szybkości, podobnie jak w reakcji uznawanej za autokatalityczną. Wykazano, że wykładniki potęgowe są stałe dla danego stosunku k2/k1.
Stała proporcjonalności A równania (1) jest zależna zarówno od aktualnej
wartości stałej szybkości k1 lub k2, jak i od stężenia substratu cS0
1).
W reakcji następczej określanej schematem (2) lub (3):
S
-1
1
k
k
X
P 2 k
(2)
S 1
k
X
-2
2
k
k
P (3)
stężenie substratu dane jest wprost z wyrażenia na stopień przereagowania.
Jest to oczywiście wyrażenie kształtu (1) z wykładnikami a = 0
i b = 1. Podobnie, stężenie produktu przejściowego X w reakcji z etapami
nieodwracalnymi oraz w układzie z odwracalnym etapem tworzenia
produktu przejściowego (schemat 2) jest opisane równaniem w postaci
ilorazu szybkości powstawania produktu P (wielkość r) i stałe
[...]




Metoda płatności: Płatności elektroniczne (karta kredytowa, przelew elektroniczny) | |
Dostęp do publikacji (format pdf): 6.00 zł
|
|
Dostęp do Wirtualnej Czytelni - archiwalne e-zeszyty czasopisma (format swf) - 1h: 24.60 zł | |
Dostęp do Wirtualnej Czytelni - archiwalne e-zeszyty czasopisma (format swf) - 4h: 43.05 zł | |
Dostęp do Wirtualnej Czytelni - archiwalne e-zeszyty czasopisma (format swf) - 12h: 73.80 zł | |
Prenumerata
Bibliografia
[1] J. Głowiński, T. Słonka, P. Falewicz, D. Grzesiak, M. Klakočar-Ciepacz,
Przem. Chem. 2017, 96, nr 3, 604.
[2] R. Kędzior, D. Grzesiak, D. Popławski, J. Głowiński, Przem. Chem. 2014,
93, nr 4, 520.